Az rastlanan fakat ilginç bir yapısal izomeri tipidir.Bu tip izomeri ligandlar iki ayrı şekilde bağlanma yeteneğine sahip olduğu zaman ortaya çıkar. Örneğin nitrit (NO2-) iyonu oksijen atomu veya azot atomu üzerinden koordinasyona girebilir. Birinci durumda nitrito (-ONO) bileşikleri ikinci durumda ise nitro (-NO2) bileşikleri oluşur. [Co(NH3)5ONO]Cl2-----nitritopentaaminkobalt(III)klorür(Sarı) [Co(NH3)5NO2]Cl2-----nitropentaaminkobalt(III)klorür(Kırmızı) Teorik olarak çok sayıda ligand bağlanma izomerisi verme yeteneğine sahiptir. Örneğin CN- SCN- ve CO ligandları hem ilk hem de son atomları üzerinden koordinasyona girebilirler. Ancak çok az sayıda gerçek bağlanma izomerleri bilinmektedir Alıntı
